Je suis titulaire d'un PEA, mon compte "espèces" peut-il être débiteur ?

Non. Pour qu'un PEA puisse fonctionner (pour qu'un ordre d'achat de titres puisse être exécuté par exemple), le compte "espèces" du PEA doit obligatoirement être approvisionné auparavant.
Voir aussi : Le PEA